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引言 
近些年来，“假”事件频频曝光，一度引起消费者的恐慌。所谓 “假”，是在巨大利润的驱使下，一些不法商家采用皮革下脚料等劣质 材料冒充驴皮制作的伪劣[1]。由于皮革下脚料在鞣制、染色过程中会添加 很多重铬suan钾和重铬suan钠，故使用它制作的往往重金属铬的含量会严重 超标。铬（Ⅲ）是生物和人体必需的一种痕量金属元素，缺乏它会导致遗传不 正常，葡萄糖代谢紊乱等症状。与之相反，铬（Ⅵ）具有强烈的致癌和致 突变性，由于其更易被人体吸收，其毒性比铬（Ⅲ）大100倍。接触铬 （Ⅵ），对人类的健康存在着潜在的危害性[2, 3]。因此，建立中重金属铬 （Ⅵ）的定量测定方法，对规范市场和保障食品安全具有重要意义。
目前对于中重金属铬（Ⅵ）的定量测定尚无报道。中总铬测定 已报道的有火焰原子吸收法[4]，石墨炉原子吸收法[5,6]和电感耦合等离子质谱 法[7]。由于这三种方法只能测定总铬含量，不能检测铬（Ⅵ）含量，其实际意 义存在一定的缺陷。在其他基质中，测定铬（Ⅵ）的方法主要有直接分光光 度法[8]，离子色谱法[9]，离子交换柱分离-电感耦合等离子体质谱法[10]和离子色 谱-电感耦合等离子体质谱法[11]等方法。由于分光光度法精度不高，离子交换 柱分离-电感耦合等离子体质谱法操作繁琐，离子色谱-电感耦合等离子体质谱 法仪器昂贵，根据可行性和可推广性，拟参照离子色谱法的研究思路，对阿 胶中重金属铬（Ⅵ）进行定量检测。

测试条件
仪器：戴安ICS-2100离子色谱仪配十通阀系统； LPG3400低压四元泵；VWD3400紫外检测器PC-10柱后 衍生装置；
在线预处理条件：
在线预处理柱： IonPac NG1柱（35×4 mm） （P/N: 039567）； 在线预洗脱液：30 mmol/L  KOH ； 在线预洗脱液处理柱： IonPac ATC-HC（75×4 mm） （P/N: 0359604）； 在线预柱清洗液： 纯乙腈； 在线预处理液流速：0.55 mL/min；
 离子色谱条件：
色谱柱：IonPac AS19分析柱（250×4 mm） （P/N: 062885）； IonPac AG19保护柱（50×4 mm） （P/N: 062887）； 淋洗液：25 mmol/L KOH 淋洗液流速：1.0 mL/min； 衍生液流速：0.5 mL/min 衍生试剂：2 mmol/L 1,5-二苯卡巴肼、10%甲醇 （V : V）、2.5%硫酸（V : V） 反应管：375 µL编结反应管（Thermofisher） （P/N: 043700） 检测波长：Vis@545 nm 进样量：25 µL

样品前处理
样品准确称取0.1 g（到0.1 mg），用 150 mmol/L NaOH溶解于10 mL容量瓶，超声30分钟。离 心取上清液过0.45 µm滤膜后进样。图1-图4给出了色谱系 统的工作过程。

注：泵1：Thermofisher UltiMate 3000四元梯度泵； 泵2：Thermofisher ICS-2100离子色谱仪； 泵3：PC-10柱后衍生装置；
实验主要有四个步骤：
样品装载：如图1，样品注入25 µL定量环，此时六 通阀处于Load状态，十通阀处于A状态。泵1提供在线预 洗脱液平衡预处理柱NG1，泵2提供淋洗液平衡保保护柱 AG19、分析柱AS19； 样品在线预处理及富集：如图2，初始3分钟时， 切换六通阀使其处于Inject状态，在线预洗脱液将定量环 中的样品冲入预处理柱NG1进行处理，与此同时，十通 阀切换为B状态，使得从预处理柱NG1流出的溶液能收集 到2 mL富集管中；样品分离及预处理柱清洗：如图3，切换十通阀进入 A状态，将收集在富集管中的溶液冲入保护柱及分析柱中 进行分离分析，此时电脑开始采集信号；六通阀切换回 Load状态，泵1提供在线预柱清洗液对预处理柱NG1进行 清洗；
样品分析及系统平衡：如图4，从分析柱流出的待测 物与衍生液反应，在波长为545 nm处产生吸收，从而进 行检测。泵1重新换为在线预洗脱液平衡预处理柱NG1， 为下次进样做好准备。

结果和讨论
样品预处理
铬（Ⅵ）在酸性环境下呈强氧化性，容易被中 还原性物质还原为铬（Ⅲ），因此样品的提取应在碱性 条件下进行。样品中有机物含量高，且往往具有还 原性，所以样品在前处理的过程中，铬（Ⅵ）很容易被 还原为铬（Ⅲ），这就给样品的提取、分离和检测带来 了较大的困难。
我们采用了马弗炉灼烧、硝酸消解后调pH至碱性、 乙腈处理沉淀蛋白、过氧化氢处理等前处理方法，但实 验加标回收很不理想。终确定用NaOH作为提取液，具 体方法为：称取0.1 g样品，用150 mmol/L NaOH溶 液定容至10 mL。超声30 min对样品中Cr6+进行提取，离 心10 min后，经过0.22 µm滤膜过滤后，先通过聚合物反 相柱，在碱性条件下，去除中的干扰物质，并将Cr6+ 富集在2 mL富集管中，经阴离子交换色谱柱分离，柱后 衍生反应可见光检测。

方法的线性关系、检出限和重复性
配制铬（Ⅵ）质量浓度为1.0 g/L 的储备液，逐级稀 释成0.004 mg/L、0.01 mg/L、0.02 mg/L、0.04 mg/L、 0.08 mg/L、0.2 mg/L、0. 4 mg/L、0. 8 mg/L和1.0 mg/L 9 组不同质量浓度的混合标准溶液。

稀释并检测铬（Ⅵ）标准溶液，测定峰高信噪比 （S/N）为10 : 1时铬（Ⅵ）的浓度确定为本方法的定量 下限2.283 µg/L；测定峰高信噪比（S/N）为3 : 1时铬 （Ⅵ）的浓度确定为本方法的检出限为0.6917 µg/L。
向空白基质中加入中浓度铬（Ⅵ）标准溶液，按以 确定的前处理方法处理后，连续进样6次，计算6次的 RSD，考察重现性。六次进样的色谱峰的保留时间、峰 面积和峰高的RSD分别为1.007%、1.755%和1.214%。

结论   
本方法采用离子色谱柱后衍生可见光定量检测 中重金属铬（Ⅵ）的方法。具有简单，快速，灵敏度 高，选择性好等特点。适用于中重金属铬（Ⅵ）的 定量测定。