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前言：汽油中的痕量金属是环境污染物的一个主要来源。不仅如此，这些痕 量金属还会对汽车发动机的性能带来负面影响。比如硅 (Si) 污染就是 一个很棘手的问题，因为硅沉积会损坏催化转换器和氧气传感器等部 件，从而导致昂贵的维修费用。 ICP-OES 因其的可靠性、稳定性和灵敏度，常用于石油产品中的 痕量元素测定。要成功完成分析，必须把样品特性充分考虑进去，如 汽油的高挥发性。向等离子体中连续注入汽油样品会影响信号稳定 性，导致矩管处积碳而使等离子体熄灭。

在本研究中，使用 Agilent 5100 同步垂直双向观测 (SVDV) ICP-OES 分析汽油中包括硅 (Si) 在内的 21 种元 素。通过向辅助氩气流加入氧气来减少矩管处的积 碳、维持等离子体的稳定性以及减少有机溶剂的碳 排放。将程序化温控雾化室的温度设置为 -10 °C，以 减少等离子体上的蒸汽载入量，从而确保等离子体 更高的稳定性。

挥发性有机样品分析 5100 SVDV ICP-OES 非常适用于分析挥发性有机样 品。该仪器的的固态射频 (SSRF) 系统在 27 MHz 下 运行，耐用稳定的等离子体能够处理各种有机样 品，包括汽油等挥发性有机物。SSRF 可以适应等 离子体中的快速变化，即使在样品提升速度通过快 速泵送提高至 80 rpm 的情形下也是如此。也就是 说，可采用与分析水溶液相似的等离子体条件分析 有机物，而无需使用较高等离子体气体流速。 5100 的垂直等离子体具有稳定的样品处理能力，可 对挑战性的挥发性样品进行常规测量，并保证 等离子体稳定性达到。通过简便的矩管载架可 自动完成矩管定位，无需进一步调整矩管或进行光 学准直。该机制还可连接所有气体，实现快速启动 的同时确保可重现的性能。

5100 SVDV ICP-OES 可根据已建立的方法和应用的 需求在同步垂直双向观测 (SVDV)、垂直双向观测 (VDV)、径向 (RV) 或轴向 (AV) 模式下运行。通过垂 直矩管径向测量汽油通常能够获得更好的样品处理 结果，因此本研究在 RV 模式下运行 5100。 有机溶剂中的碳类物质可能干扰某些元素的分析。 使用安捷伦的快速自动曲线拟合技术 (FACT) 对碳 排放引起的复杂背景结构建模，校正所有的谱图干 扰，可更为准确地测定分析物信号 [1]。

实验部分 仪器 使用配备温控雾化器和氧气进样的 Agilent 5100 SVDV ICP-OES 测定汽油中的 21 种元素。该仪器配 备挥发性有机物样品引入系统（包括直径为 0.8 毫 米的玻璃同心雾化器）、RV 矩管、耐溶剂腐蚀管线 和 IsoMist 温控雾化室。在低温度 -10 °C 下运行 雾化器，另外还使用了 Agilent SPS 4 自动进样器。 5100 SVDV ICP-OES 带有三通气体控制模块，可使氩 气/氧气混合气体自动通过辅助气体管线，防止矩 管处积碳，从而减少碳带排放并在分析中维持等离 子体状态。通过 ICP Expert 软件严格控制氩气/氧气 混合气体的添加。 所使用的仪器及方法参数如表 1a、1b 所示。

标准品、样品与样品前处理 此分析采用标准加入法 (MSA)，以得到更为准确的 标准品与样品浓度测定结果。汽油等复杂样品很难 进行基质匹配，需采用标准加入法大程度减少样 品与标准品之间的物理和化学差异。 将等量的汽油加入到安捷伦 A21 油标准品（100 ppm， 混合于 75 cSt 烃油）中制备浓度为 0.5 和 1 ppm 的 校准标样。使用安捷伦基础矿物油 (75 cSt 矿物油) 与标准品进行粘度匹配。再用安捷伦 A-SOLV ICP 溶 液将此溶液稀释 10 倍，使溶液的总油浓度为 10% (w/w)。 研究所用样品为无铅汽油 (PULP) 98 Ron。将 大约 2.5 g 汽油用安捷伦 A-SOLV ICP 溶液稀释 10 倍 (w/w)。再用安捷伦基础矿物油对此溶液进行基质 匹配，使溶液的总油浓度为 10% (w/w)。 为测定汽油中全部 21 种元素的回收率，向使用安 捷伦 ICP 溶液稀释的样品中分别加入低浓度（约 0.5 ppm）和高浓度（约 1 ppm）的安捷伦 A21 油标 准品。

背景校正 此项研究中，采用快速自动曲线拟合技术 (FACT) 对 P、Pb 元素进行校正，大限度降低有机溶剂中碳 物质引起的谱图干扰，改善检测限。表 2 示出了通 过使用拟合及快速自动曲线拟合技术 (FACT) 进行背 景校正后获得的 P、Pb 元素的方法检测限 (MDL)。 结果表明，进行 FACT 背景校正后能降低检测限。

结果与讨论 校准线性 所有分析物均获得了线性校准结果。所有波长的校 准系数大于 0.999，各个点的校准误差均小于 10%。 图 1 所示为 Si 288.158 nm 的校准曲线。表 3 所示为 288.158 nm 各个校准点的校准误差。

加标回收率 通过加入两种不同浓度（0.5 和 1.04 ppm）的汽油样 品来验证准确性。所有分析物的加标回收率均处于 98-108% 的范围内（表 5）。优异的回收率表明， 5100 ICP-OES 能够在所需浓度下准确测定汽油中的 所有元素。 稀释样品中只检测到 Si (0.0117 mg/kg)，其他元素 浓度均低于方法检测限。

稳定性 通过对加标有 1 ppm A21 的汽油样品进行连续 8 小时的分析，验证了 5100 ICP-OES 的稳定性 (LTS)。整个运行过程共分析了 600 余种样品，无需 进行重新校准。图 2 展示了所有元素的结果曲线， 连续 8 小时的分析显示出 5100 ICP-OES 出色的稳定 性，所有元素的回收率均在目标值的 ±10% 内。如 表 6 所示，所有加标元素的度 (%RSD) 均低于 3%。结果表明，5100 ICP-OES 的垂直矩管和 27 Mhz SSRF 系统组合十分稳定，在对加标汽油样品连续 分析 8 小时之后仍然能够维持等离子体的状态。能 够实现出色的稳定性还归功于向辅助氩气流加 入氧气以及温控雾化室的使用，维持了高度稳定的 等离子体。

结论：配有垂直炬管和 27 MHz SSRF 系统的 Agilent 5110 SVDV ICP-OES 在垂直观测模式下能够为挥发性有机 样品（如汽油）分析提供所需的稳定性和耐用性。 通过添加氧气和使用温控雾化器，5100 ICP-OES 方 法具有以下特点： • 在 21 种元素分析中，表现出优异的方法检测限 （亚 ppm 级） • 在 0.5 ppm 和 1 ppm 浓度的汽油分析中，表现出 优异的加标回收率 • 在对 1 ppm 的加标汽油进行连续 8 小时的分析 过程中，%RSD 漂移 < 3%，表现出优异的 稳定性